天然二氧化碳?xì)猱a(chǎn)于某些天然氣田。在世界石油和天然氣開(kāi)采過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)過(guò)不少的二氧化碳或者富二氧化碳?xì)馓铮涠趸己繛?5~99%。在中國(guó)廣東、山東和江蘇等地,亦存在具有開(kāi)發(fā)利用價(jià)值的高濃度二氧化碳?xì)馓?。某些天然二氧化碳?xì)獗旧砑兌雀撸ê趸?99.2%),利用井口壓力經(jīng)除塵干燥,脫除重?zé)N和硫化物后就可以分裝使用。
從各種工業(yè)過(guò)程的副產(chǎn)氣源中回收二氧化碳,即可綜合利用碳資源,又可治理因工業(yè)廢氣排放帶來(lái)的環(huán)境污染。副產(chǎn)氣源主要來(lái)自下列工業(yè)生產(chǎn)裝置或生產(chǎn)過(guò)程。
1.氨廠和制氫裝置
在所有工業(yè)副產(chǎn)氣源中,重要的一種氣源是合成氨或氫氣生產(chǎn)過(guò)程的副產(chǎn)氣。
在用煤、石腦油、天然氣或重油生產(chǎn)合成氨原料氣或氫氣的過(guò)程中,將產(chǎn)生富含二氧化碳的混合氣,因所用原料和制氣方法的不同,混合氣體中的二氧化碳含量也不同,一般為15~30%。為了制取合成氨工業(yè)所需的氫氮?dú)饣蛑茪溲b置所需的純氫產(chǎn)品氣,必 須將氣體中的二氧化碳脫除并加以回收。
在中國(guó),除石油化工的大型制氫裝置外,共有不同規(guī)模的氮肥廠一千多個(gè),1988年,合成氨年產(chǎn)量為1.979×107t,每生產(chǎn)1t氨,可以副產(chǎn)1.2 ~1.3t 二氧化碳。從合成氨原料氣中提取二氧化碳一般采用溶液吸收法。中國(guó)小型氨廠用氨水吸收法將二氧化碳直接用于生產(chǎn)碳酸氫銨,大型氨廠和部分中小型氨廠將回收的二氧化碳用來(lái)生產(chǎn)尿素。
2.發(fā)酵過(guò)程
在啤酒、白酒和發(fā)酵法酒精的生產(chǎn)過(guò)程中,經(jīng)常采用甘蔗、甜菜等糖類(lèi)作物和谷物、小麥等糧食作物來(lái)發(fā)酵釀造。在發(fā)酵過(guò)程中,將伴生大量二氧化碳?xì)狻0l(fā)酵氣是商品二氧化碳?氣的重要?dú)庠?。發(fā)酵氣二氧化碳濃度高,一般含二氧化碳 95~99%,只需除去少量醛類(lèi)、醇類(lèi)、有機(jī)酸和微量硫化氫等雜質(zhì)就可以達(dá)到工業(yè)二氧化碳或食品添加劑二氧化碳的純度標(biāo)準(zhǔn)。
3.石灰生產(chǎn)
在純堿、煉鋼和建筑材料等工業(yè)部門(mén),均要用到質(zhì)量要求各不相同的石灰。在石灰窯內(nèi)煅燒石灰石,即可得到石灰和二氧化碳?xì)怏w。石灰窯氣含二氧化碳 30~40%,其余為氮?dú)猓s60~70%,氧和一氧化碳含量約為0.5~2%,此外,還含有微量H2S和COS。
從石灰窯氣中回收二氧化碳,bi須對(duì)窯氣進(jìn)行預(yù)處理。先將窯氣用鼓風(fēng)機(jī)送入旋風(fēng)分離器,在此除去氣流挾帶的大量粉塵。然后經(jīng)過(guò)兩個(gè)串聯(lián)使用的水洗塔,通過(guò)水洗除去殘留在氣流中的細(xì)小塵埃,并使氣流冷卻至常溫。經(jīng)除塵冷卻后的石灰窯氣常用碳酸鈉溶液吸收法回收二氧化碳。也可以選用變壓吸附法回收二氧化碳。
4.煙道氣
是各種含碳礦物燃料燃燒時(shí)排放的廢氣。由于煙道氣中二氧化碳含量低(一般只有10~20%),氣質(zhì)差(含煙塵),不論采用什么方法回收二氧化碳,其回收費(fèi)用都比從其它氣源回收的費(fèi)用高。但是,在以天然氣為原料的合成氨廠配套生產(chǎn)尿素時(shí),由于副產(chǎn)的二氧化碳比制造尿素所需要的要少,為補(bǔ)償二氧化碳的不足,常常需要回收一段轉(zhuǎn)化爐煙氣中的二氧化碳。和石灰窯氣一樣,煙氣也bi須進(jìn)行除塵預(yù)處理。目前,已建有多套煙道氣二氧化碳回收的工業(yè)裝置。
5.其它氣源
用純氧氧化法由乙烯和氧氣生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的副產(chǎn)氣中,二氧化碳含量高達(dá)90%以上。合成醋酸乙烯反應(yīng)的副產(chǎn)氣,也含有較高濃度的二氧化碳。用碳酸鈉和磷酸反應(yīng)制取磷酸納,能獲得純度很高的二氧化碳。從高濃度二氧化碳?xì)庠椿厥斩趸?,具有較高經(jīng)濟(jì)效益。